Алексей Семенович Киселев родился в селе Авдотьино близ Иваново-Вознесенска в рабочей семье. Четырнадцати лет стал учеником слесаря. "Работать на фабрике приходилось в крайне тяжелых условиях и за гроши, с платой по три рубля в месяц... однако мысль о приобретении знаний не давала мне покоя", - вспоминал Киселев. Юноша, закончивший до этого церковно-приходскую школу, поступает на вечерние воскресные технические курсы, много читает. Вскоре иваново-вознесенские социал-демократы обратили внимание на Киселева и привлекли его к своей работе. 1898 год стал для него годом вступления в ряды организованных борцов за дело рабочего класса. В 1900 году он был в первый раз арестован и после месячного содержания в тюрьме отдан под гласный надзор полиции. Затем последовали новые аресты, тюрьма, высылка в Архангельскую губернию.
Осенью 1905 года Киселев нелегально возвращается в Иваново-Вознесенск, ведет подпольную партийную работу. В связи с усилением полицейской слежки весной 1906 года уезжает в Москву и поступает слесарем в Сокольнический трамвайный парк, где сразу включается в партийную работу. Угроза ареста заставляет его покинуть Москву. В течение три лет Киселев вынужден был переезжать из города в город, но где бы ни находился - в Харькове, Одессе, Николаеве или Баку, - всюду он стремился установить связи с местными партийными организациями, активно участвовал в рабочем движении.
В 1912 году Киселев по поручению ЦК партии стал работать в профессиональных организациях Петербурга. В апреле 1913 года на выборах правления профсоюза металлистов - самого крупного я влиятельного в Петербурге - победу одержали большевики. Председателем правления был избран А. С. Киселев.
В 1914 году Киселев ездил по партийным делам в Австрию, где встречался с В. И. Лениным. Тогда же был кооптирован в члены ЦК партии.
По возвращении в Петербург он был арестован и сослан в Енисейск, но вскоре бежал оттуда и нелегально жил в Красноярске и Верхнеудннске.
После Февральской революции Киселев возвращается в Иваново-Вознесенск, его избирают председателем горсовета и членом городского комитета партии.
На VI съезде партии он был избран кандидатом в члены ЦК.
После Великой Октябрьской социалистической революции Киселев - на ответственной советской и профсоюзной работе. В начале 1918 года он - председатель Центротекстиля и член президиума Высшего Совета Народного Хозяйства, затем - член комиссии Совета Народных Комиссаров по делам Туркестана. Позднее - начальник группы обороны Оренбурга от войск Колчака и Дутова.
В 1919 - 1920 годах, когда молодое Советское государство остро нуждалось в топливе, Киселев возглавил профсоюз горнорабочих и много сделал для восстановления угольных шахт Донбасса, В 1921 - 1923 годах Киселев - председатель Малого Совнаркома.
На XII съезде РКП(б) в 1923 году он избирается членом ЦКК РКП(б), затем является членом президиума ЦКК и наркомом Рабоче-крестьянской инспекции РСФСР. С 1924 года он - секретарь ВЦИК. На VII, X, XI, XIV, XV, XVI съездах партии избирался кандидатом в члены ЦК партии.
Человек кипучей энергии, страстный пропагандист, талантливый организатор, Алексей Семенович Киселев внес достойный вклад в дело строительства социализма в нашей стране.